在周口申报市政行业给水、排水工程乙级资质时，需要的注册人员及相关材料主要包括以下几类：
1. **一级注册结构工程师**：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明（体现缴纳情况）
- 聘用合同或任职文件
2. **二级注册建筑工程师**：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
3. **注册电气工程师（供配电方向）**：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
4. **注册暖通工程师**：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
5. **注册给排水工程师**：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
6. **给排水高级工程师/中级工程师**：
- 职称证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
7. **自控中级工程师**：
- 职称证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
8. **环保高级工程师**（如果适用）：
- 职称证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
9. **注册造价工程师**（如果适用）：
- 资格证书复印件
- 注册证书复印件
- 社保证明
- 聘用合同或任职文件
除此之外，还需准备企业的基本情况材料，如企业法人营业执照、公司章程、办公场所证明、企业主要人员的简历及业绩等。
所有提交的材料应确保是最新的，并且要根据河南省或周口市住房和城乡建设局的最新要求来准备，因为资质申请的具体要求可能会随时间而调整。
在准备材料的过程中，务必注意每个工程师的注册状态、有效期限以及与企业之间的劳动关系证明，确保所有材料的真实性、合法性和完整性。
如果有不确定的地方，最好直接咨询当地建设行政主管部门或资质代理机构以获取最准确的指导。